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          第5章 原子吸收光譜分析中的干擾及其消除方法(李玉珍)

          發(fā)布時間:2014/8/5      點擊次數:1440

           

          5.1 概述

          原子吸收光譜分析(AAS)是基于測量基態(tài)原子對共振線輻射的吸收。在熱平衡的狀態(tài)下,基態(tài)原子和激發(fā)態(tài)原子的分布符合波耳茲曼公式[1]

                             (5.1)

          式中N0是基態(tài)原子數,Nj是激發(fā)態(tài)原子數,K是波耳茲曼常數,gj,g0分別是激發(fā)態(tài)和基態(tài)的統(tǒng)計權重,Ej是激發(fā)能,T是溫度。表5.1列出了某些元素的激發(fā)能、激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數之比值隨溫度的變化,由表5.1可知,在2000~3000K下溫度的變化對基態(tài)原子數目的影響很小。

          表5.1 某些元素共振激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數之比

          譜線/nm

          激發(fā)能/eV

          j/0

          Nj/ N0

          2000K

          2500K

          3000K

          Na 589.0

          2.104

          2

          0.99×10-5

          1.44×10-4

          5.83×10-4

          Sr 460.7

          2.690

          3

          4.99×10-7

          1.13×10-5

          9.07×10-5

          Ca 422.7

          2.932

          3

          1.22×10-7

          3.65×10-8

          3.55×10-5

          Fe 372.0

          3.332

           

          2.29×10-9

          1.04×10-7

          1.31×10-6

          Ag 328.1

          3.778

          2

          6.03×10-10

          4.84×10-8

          8.99×10-7

          Cu 324.8

          3.817

          2

          4.82×10-10

          4.04×10-8

          6.65×10-7

          Mg 285.2

          4.346

          3

          3.35×10-11

          5.20×10-9

          1.50×10-7

          Pb 283.3

          4.375

          3

          2.83×10-11

          4.55×10-9

          1.34×10-7

          Zn 213.9

          5.795

          3

          7.45×10-15

          6.22×10-12

          5.50×10-10

          AAS測量采用的是共振吸收線,僅考慮基態(tài)產生的躍遷。共振吸收線的數目為

                              (5.2

          而發(fā)射線的數目

          , (當n很大時) (5.3)

          式中n為原子的總能級數。可見原子吸收線的數目比原子發(fā)射線的數目要少的多,故光譜干擾較原子發(fā)射光譜法少。AAS法也存在著干擾,有時也較嚴重,不可掉以輕心,更不能忽略不計[2]

          在火焰原子吸收光譜法中,主要的干擾有物理干擾、電離干擾、光譜干擾、化學干擾及,有的書也將基體干擾列入。在石墨爐原子吸收法中主要的干擾是基體干擾和分子吸收。在測定基體復雜的生物及海水樣品中的痕量元素時,尤其需注意消除基體干擾。特別是在紫外區(qū),化合物分子會產生嚴重的背景吸收。因此正確地消除干擾就成為提高靈敏度和改善精密度的重要途徑。在氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法中,氫化物發(fā)生本身就是一種分離富集過程,待測元素由于與基體分離,故干擾少,背景吸收也小,有時可不扣除背景進行分析,而有時也存在一定程度的液相和氣相干擾,應注意消除之。

          可分為干擾。

          為了得到準確的分析結果,清楚地了解干擾產生的來源,想法消除干擾是非常重要的。


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